Anfitrión de presentación - Grupo de ciclodextrina nativa de Zhejiang

Scientific Reports volumen 12, número de artículo: 8169 (2022) Citar este artículo

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Proponemos un esquema novedoso para examinar las interacciones huésped-huésped-disolvente en solución a partir de sus estructuras en fase gaseosa. Al adoptar el complejo no covalente de L-lisina protonada con β-ciclodextrina permetilada (β-CD permanente) como sistema prototípico, presentamos el espectro de disociación de fotones múltiples infrarrojos (IRMPD) del complejo en fase gaseosa producido mediante la técnica de ionización por electropulverización. Para dilucidar la estructura del complejo permanente β-CD)/LysH+ en la fase gaseosa, llevamos a cabo cálculos químicos cuánticos para asignar los dos picos fuertes en 3.340 y 3.560 cm-1 en el espectro IRMPD, encontrando que el carboxilo se forma suelto. enlace de hidrógeno con la β-CD permanente, mientras que el grupo amonio de la L-lisina está alejado de la unidad β-CD permanente. Al simular las estructuras del complejo permanente β-CD/H+/L-lisina en solución utilizando el modelo de supramolécula/continuo, encontramos que la estructura de fase gaseosa extremadamente inestable corresponde al confórmero más estable en solución.

Las interacciones huésped-huésped son de fundamental importancia como principio de reconocimiento y autoensamblaje molecular1,2,3. La construcción “de abajo hacia arriba” de materiales funcionales supramoleculares4,5,6,7 basada en interacciones huésped-huésped ha encontrado amplias aplicaciones para catalizadores (enzimas artificiales)8,9, detección10, administración de fármacos11,12, administración de genes13,14, bioimagen15, 16, materiales sensibles a estímulos17 y terapia fotodinámica18,19. Examinar las configuraciones huésped-huésped ha sido el foco de muchos estudios intensivos20,21,22; sin embargo, examinarlas en fase de solución a nivel molecular suele ser una tarea difícil de lograr. Los dos componentes de los complejos huésped-huésped se mantienen unidos mediante una unión altamente específica mediante fuerzas no covalentes, más comúnmente mediante enlaces de hidrógeno. Los componentes del huésped suelen ser moléculas grandes como ciclodextrinas23,24, calix[n]arenos25,26 o cucurbit[n]urilos27. La cavidad hidrofóbica de una molécula huésped macrocíclica generalmente encapsula alguna parte del huésped, mientras que los bordes externos del huésped tienden a ser hidrofílicos. Los detalles de las interacciones y uniones entre los grupos funcionales en el huésped y el huésped son de interés específico en relación con el reconocimiento molecular. Una de las preguntas más intrigantes sobre los complejos huésped-huésped sería si sus estructuras observadas en fase gaseosa pueden reflejar las interacciones huésped-huésped-disolvente en solución o no. Si existe una relación estrecha entre las estructuras de los complejos huésped-huésped en las dos fases, entonces determinar sus configuraciones en la fase gaseosa, que podría ser más inequívoca que las estructuras de la fase solución (al menos debido al ambiente libre de solventes), puede brindan información invaluable para las interacciones detalladas entre el anfitrión y el huésped (y también las moléculas de solvente). Al abordar esta pregunta tan crítica, describimos aquí un protocolo novedoso para examinar las interacciones huésped-huésped-disolvente en solución al dilucidar las estructuras de los complejos huésped-huésped en fase gaseosa. Empleamos el complejo permanente β-CD/LysH+ como un sistema prototípico de huésped-huésped para avanzar en el esquema.

Primero, obtenemos los espectros IRMPD del complejo β-CD/H+/L-Lys permanente en fase gaseosa producido por el procedimiento ESI/MS. Determinamos la estructura de fase gaseosa de permanente β-CD/H+/L-Lys comparando los espectros IR calculados con el IRMPD observado experimentalmente28,29,30,31,32,33,34,35,36,37,38,39 espectro del complejo permanente-CD/L-LysH+. Realizamos cálculos químicos cuánticos para las dos bandas intensas a 3340 y 3560 cm-1, asignándolas a modos de estiramiento de la cadena lateral de amonio y del grupo carboxilo, respectivamente. En segundo lugar, mostramos que la energía libre de Gibbs del complejo en fase gaseosa observado experimentalmente (Complejo I) obtenido mediante ESI/espectrometría de masas (ESI/MS) a partir de la fase de solución es mucho mayor (en ~ 30 kcal/mol) que la del complejo de Gibbs inferior. estructura de energía libre (Complejo II), lo que demuestra que el complejo en fase gaseosa es altamente inestable en sentido termodinámico (como también se observó para la fase gaseosa permanente β-CD/H+/G, G = alanina40, isoleucina41, H2O42). En tercer lugar, al adoptar el enfoque supramolécula/continuo, simulamos las estructuras del complejo permanente β-CD/H+/L-Lys en solución, encontrando así que la estabilidad termodinámica relativa del complejo permanente β-CD/H+/L-Lys en solución es la inversión completa de la fase gaseosa: la estructura de fase gaseosa de energía libre de Gibbs extremadamente alta (Complejo I) corresponde al confórmero más estable (Complejo A) en solución, y el confórmero más estable de la fase gaseosa (Complejo II) se convierte en un uno menos estable (Complejo B) en solución. Esto indica claramente que el origen de la estructura de la fase gaseosa de alta energía libre de Gibbs (Complejo I) es la configuración (Complejo A) de la permanente β-CD/H+/L-Lys en solución, lo que sugiere que la estructura de la fase gaseosa anfitrión-invitado Los complejos producidos por la técnica ESI/MS/IRMPD43 pueden usarse como una guía muy útil y precisa para sondear la interacción huésped-huésped-disolvente en solución.

La Figura 1a presenta el espectro IRMPD experimental del complejo L-Lys protonado β-CD permanente en fase gaseosa en la región> 3100 cm-1. Se notan dos bandas intensas a 3340 y 3560 cm−1. La banda a 3560 cm-1 es muy similar a la banda elástica de carboxilo (~ 3570 cm-1) de los aminoácidos en fase gaseosa “libres”44, lo que indica que se le puede asignar un modo de estiramiento –OH de un grupo carbonilo casi aislado. El espectro teórico (calculado al nivel teórico wB97X-D/6-31G*, utilizando un factor de escala de 0,940868 para corregir los errores DFT y los efectos anarmónicos) del Complejo I, que representa completamente el espectro IRMPD, también se representa en Fig. 1a junto con los modos normales de las bandas de absorción en la Fig. 1b, y la correspondiente estructura permanente de fase gaseosa β-CD / H + / L-Lys. El espectro infrarrojo (IR) calculado para el Complejo I muestra dos bandas fuertes a 3348 y 3552 cm-1, que es el rasgo característico del espectro experimental en la Fig. 1a. Las dos bandas intensas en 3226 y 3319 cm-1 en el espectro IR se asignan como el tramo asimétrico del modo de estiramiento de amonio y carboxilo-OH, respectivamente (Fig. 2a). Las absorciones muy débiles a 3393 y 3323 cm-1 son modos de estiramiento asimétrico y simétrico –NH2, respectivamente, pero parecen ser tan débiles que son casi indistinguibles del ruido de fondo en el espectro experimental.

(a) Espectro IR teórico, (b) modos normales y (c) dos vistas de la estructura del Complejo I de L-Lys protonada β-CD permanente en fase gaseosa. Los palos rojos representan las posiciones de las bandas IRMPD experimentales. Los átomos de hidrógeno en la β-ciclodextrina permetilada se omiten por motivos de claridad. Rojo: oxígeno, azul: nitrógeno, gris: carbono, blanco: hidrógeno.

( a ) Espectros IR teóricos y ( b ) estructuras de los complejos II y III de L-Lys protonados con energía libre permanente de Gibbs inferior β-CD en fase gaseosa.

La presencia o ausencia de enlaces de hidrógeno entre la unidad β-CD permanente y los grupos funcionales (carbonilo, amino y amonio), y sus ubicaciones con respecto a la β-CD permanente huésped son las características críticas en las estructuras en fase gaseosa de la complejos. En el Complejo I (ver Fig. 1c), los grupos amino y amonio de la cadena lateral están lejos de la unidad β-CD permanente, mientras que el carboxilo interactúa libremente con los átomos de O de la β-CD permanente. Las interacciones débiles (ROH = 2.313 Å) entre el carboxilo y la unidad β-CD permanente también se observaron en la estructura del sistema β-CD/H+/Isoleucina41 permanente en fase gaseosa (con RO..HO = 2.053 Å). La longitud calculada del enlace de hidrógeno (RO…HO = 2,313 Å), que es mucho mayor que la observada para el enlace de hidrógeno ordinario (~ 1,70 Å), indica que las interacciones entre el carboxilo y la unidad β-CD permanente son bastante débiles en complejos. I, de acuerdo con la banda elástica de alta frecuencia –OH a 3552 cm-1 en el espectro IRMPD. El origen de este intrigante enlace de hidrógeno suelto del carboxilo a la β-CD permanente puede explicarse imaginando una molécula de agua intermedia en fase de solución, como se analiza a continuación.

De los confórmeros termodinámicamente más estables (menor energía libre de Gibbs) de los complejos β-CD/H+/L-Lys permanentes en fase gaseosa, la Fig. 2 presenta las dos estructuras (Complejos II, III) que merecen una inspección minuciosa. En el Complejo II y el Complejo III, el amonio está encapsulado dentro de la unidad β-CD permanente, con el grupo carboxilo y amino interactuando con el huésped en su borde, respectivamente. La Figura 2 también muestra que la frecuencia IR calculada del tramo carbonilo-OH en el Complejo II está enormemente desplazada al rojo a 3226 cm-1 (el modo normal correspondiente se muestra en Información complementaria (Figura S1)), como resultado de fuertes enlaces de hidrógeno. (RO…HO = 1,723 Å, considerablemente más corto que RO…HO = 2,313 Å en el Complejo I) entre –CO2H y la unidad permanente β-CD. Por otro lado, se calcula que la frecuencia correspondiente en el Complejo III se desplaza hacia el azul (Fig. 2b) de la banda experimental a 3607 cm-1. Esto indica que en el Complejo III el carboxilo está completamente aislado, libre de la influencia del anillo β-CD permanente, como se puede ver en su estructura en la Fig. 2 (–CO2H está doblado hacia afuera de la unidad β-CD permanente). . En este último confórmero, el grupo α-amino forma un enlace de hidrógeno débil con los átomos de CD O (RO…HN = 2.228 Å), dando los modos de estiramiento –NH2 simétrico y asimétrico de alta frecuencia a 3335 y 3424 cm-1, respectivamente. Cabe señalar que los espectros IR calculados para el Complejo II y el Complejo III están en completo desacuerdo con el espectro IRMPD experimental en la Fig. 1a.

La Tabla 1 enumera las energías libres de Gibbs relativas de los complejos de fase gaseosa I-III. Encontramos que los complejos II y III son mucho más estables (menor energía libre de Gibbs) que otros complejos en 27-30 kcal/mol. Cabe señalar dos diferencias estructurales entre el Complejo I y el Complejo II/III): Primero, en el Complejo I las interacciones entre el amino y el carboxilo con la unidad β-CD permanente son mucho más débiles que en el Complejo II/III. En segundo lugar, en los dos últimos complejos la cadena lateral –NH3+ está encapsulada dentro de la cavidad de la permanente β-CD del huésped, mientras que está esencialmente aislada en el Complejo I. Por lo tanto, parece que estas interacciones más fuertes entre los grupos funcionales LysH+ y la permanente Las β-CD proporcionan a los Complejos II y III una estabilidad termodinámica mucho mayor que la del Complejo I.

A partir de estos hallazgos, queda claro que no se ha logrado el equilibrio térmico para los complejos permanentes β-CD/L-LysH+ en fase gaseosa. La razón de la sorprendente observación de confórmeros termodinámicamente altamente inestables (Complejo I), y no de confórmeros térmicamente mucho más estables (Complejos II, III), es extremadamente intrigante. Una proposición plausible es que cuando una mezcla de permanente β-CD y L-LysH+ en solución se transfiriera a la fase gaseosa, es posible que el complejo no se relaje completamente hasta el mínimo global, quedando cinéticamente atrapado en el mínimo local (Complejo I). Esta situación puede corresponder al caso en el que el confórmero de fase gaseosa (Complejo I) termodinámicamente mucho menos estable (mayor energía libre de Gibbs) puede ser en realidad la configuración más estable del complejo permanente β-CD/L-LysH+ en fase de solución bajo la influencia de moléculas solvatantes y, por lo tanto, el complejo permanente β-CD/L-LysH+ en fase solución que está estructuralmente cerca del Complejo I se observa en la fase gaseosa antes de que se alcance el equilibrio térmico.

Para desentrañar el origen del extremadamente alto complejo no covalente permanente β-CD/L-LysH+ de energía libre de Gibbs en fase gaseosa, adoptamos un modelo de sistema huésped-huésped en fase de solución empleando el enfoque supramolécula/continuo, mediante el cual tratamos el disolvente en la primera capa alrededor del complejo como moléculas explícitas, y otras numerosas moléculas de disolvente en la segunda capa y más allá como un continuo. Al permitir que los complejos en fase gaseosa (Complejos I, II y III) interactúen con un número cada vez mayor de moléculas explícitas de H2O, encontramos que el modelo incluye 16 moléculas explícitas de H2O que rodean completamente el complejo β-CD/L-LysH+ en la primera capa más El continuo del agua es el mejor con respecto a la cantidad de esfuerzos computacionales. La Figura 3 y la Tabla 1 presentan las estructuras de fase de solución de energía libre de Gibbs más bajas (complejos A, B y C) correspondientes a los tres confórmeros de fase gaseosa (complejos I, II y III, respectivamente) obtenidos mediante una búsqueda exhaustiva sobre el paisaje potencial de la permanente. Sistema β-CD/L-LysH+ en solución. (Algunas otras estructuras bajas (energía libre de Gibbs mínima local) se muestran en la Figura S2) Encontramos que el Complejo A, que se ajusta al Complejo I en fase gaseosa altamente inestable, ahora se calcula que es más estable (la energía libre de Gibbs es más baja en 2,73 en wB97X-D/6-31G*) que el Complejo B correspondiente al Complejo II en fase gaseosa más estable, mostrando una inversión completa de su estabilidad termodinámica relativa en la fase gaseosa al superar el enorme déficit de ~ 30 kcal/mol. Se calcula que la energía libre de Gibbs de la estructura de fase solución C procedente de la estructura de fase gaseosa III es mucho mayor (> 9,9 kcal/mol). Esto parece ser el resultado de las diferencias en las características estructurales del Complejo A frente al Complejo B/C: en los tres complejos el carboxilo interactúa tanto con una molécula de agua como con la unidad permanente β-CD, pero la fuerza de las interacciones disminuye de A a B a C, la distancia H2O-perm β-CD aumenta de 1,601 a 2,075 y a 2,432 Å. Además, dos moléculas de agua interactúan directamente con la cadena lateral –NH3+ y están en estrecho contacto con otras moléculas de H2O en forma de cadena en el Complejo A. Por el contrario, sólo una molécula de H2O más o menos aislada se une a este último grupo funcional. dentro de la cavidad de la unidad permanente β-CD en el Complejo B/C. Por lo tanto, concluimos que el Complejo A más estable en solución se difunde mediante el método ESI en la fase gaseosa, y que el Complejo I resultante se observa en fase gaseosa sin relajación térmica hacia las estructuras de la fase gaseosa de menor energía libre. A partir de la estructura del Complejo A en la Fig. 3, ahora podemos visualizar las interacciones huésped-invitado-disolvente entre las moléculas permanentes β-CD, L-LysH+ y disolvente en solución: El huésped L-LysH+ se sitúa en el borde de la permanente. -CD anfitrión, no encapsulado en su interior. El amonio forma enlaces de hidrógeno débiles con la unidad permanente β-CD, estando rodeado por dos moléculas de agua. El grupo amino está envuelto por 3 moléculas de H2O de la β-CD permanente del huésped. El carboxilo interactúa débilmente con la β-CD permanente unida por una molécula de agua y también se une a 3 moléculas de H2O alejadas del huésped. Estas moléculas de agua solvatantes están unidas por otras moléculas de agua interconectadas, formando juntas la primera capa alrededor del complejo permanente β-CD/L-LysH+. (Los detalles de las interacciones entre el huésped permanente β-CD, el huésped L-LysH+ y las moléculas de disolvente en solución se describen en las Figuras S3-S5). También valdría la pena señalar que las características estructurales (ubicaciones de los grupos funcionales invitados en relación con el anfitrión) del complejo anfitrión-huésped en fase de solución (Complejo A) se conservan más o menos en la fase gaseosa (Complejo I), aunque algunas las distancias de enlace parecen relajarse más cerca del huésped cuando las moléculas de solvente se eliminan del Complejo A para formar el Complejo I en fase gaseosa mediante el procedimiento ESI: por ejemplo, la distancia entre un átomo de H de amonio y un átomo permanente de β-CD O en el Complejo A se vuelve más corto (de 2,537 a 1,813 Å), y el que se encuentra entre el átomo de carboxilo H y un átomo permanente de β-CD O se relaja de 3,041 a 2,313 Å (Fig. 4).

Dos vistas de las estructuras (complejos A, B y C) de los complejos permanentes de L-Lys protonados β-CD en solución, basados en la fase gaseosa (a) Complejo I, (b) Complejo II y (c) Complejo III , respectivamente. El fondo azul pálido representa la continuidad del disolvente.

Comparación de configuraciones permanente-CD-LysH+ en solución (Complejo A, wB97X-D/6-31G*) y en fase gaseosa (Complejo I, wB97X-D/6-311G*).

En resumen, nuestro presente estudio da una pista inequívoca sobre el origen de los complejos no covalentes permanentes β-CD/H+/Ala, Ile, L-Lys y H2O de alta energía libre de Gibbs observados experimentalmente en fase gaseosa: su fuente es la permanente. Complejos β-CD/huésped en solución a partir de los cuales el ESI/MS produce los complejos en fase gaseosa antes de alcanzar la relajación térmica hasta el equilibrio. Aquí se emplearon el IRMPD y los métodos químicos cuánticos para determinar las estructuras de los complejos huésped-huésped en fase gaseosa, pero también pueden ser útiles otras técnicas. Estos hallazgos ofrecen una implicación profunda y un esquema novedoso con miras a las configuraciones en fase de solución de los complejos huésped-huésped: las estructuras de los complejos huésped-huésped en fase gaseosa producidos e identificados por la espectroscopía ESI/IRMPD contienen información importante y precisa para sus configuraciones. en fase de solución. Es decir, al "congelar" los complejos huésped-huésped y determinar sus estructuras en la fase gaseosa, es posible "tomar huellas dactilares" de las configuraciones huésped-huésped-disolvente en solución.

Los experimentos de espectroscopía de disociación de fotones múltiples infrarrojos28,29,30,31,32,33,34,35,36,37,38,39 se realizaron en un espectrómetro de masas de resonancia ciclotrón de iones por transformada de Fourier (FT-ICR) ESI-4,7 T (Ionspec , Lake Forest, California, EE. UU.). La configuración detallada de la espectroscopia IRMPD se describió en detalle en otro lugar42. Se generaron complejos no covalentes de β-CD permetilada, L-Lys protonada y agua, es decir, (β-CD + L-Lys + H)+, electropulverizando una solución de β-CD permetilada y L-Lys 20 mM en 49:49:2 (v/v/v) H2O:MeOH:AcOH. Se eligió una β-CD permetilada como objetivo principal de estudio en lugar de una β-CD nativa para simplificar el espectro IR y así facilitar la interpretación del espectro IR. Los complejos no covalentes se aislaron en la célula ICR utilizando formas de onda almacenadas de transformada de Fourier inversa (SWIFT) y se almacenaron en la célula ICR durante 25 s. Los complejos no covalentes almacenados se irradiaron utilizando pulsos de luz láser IR (10 Hz). Se obtuvo un espectro de fotodisociación registrando la abundancia del pico (β-CD + L-Lys + H+) con (A) y sin (A0) irradiación con láser infrarrojo en función del número de onda del láser irradiado en cm-1; Medición del agotamiento de iones. La abundancia del ion complejo no covalente precursor se controló en pasos de 5 nm. La abundancia (A y A0) del ion complejo precursor se leyó directamente desde el software de adquisición de datos sin ningún procesamiento de datos, como apodización o llenado cero.

Se obtuvo un espectro IRMPD en la región del número de onda de 3050 a 3750 cm-1, utilizando un láser OPO comercial (oscilador óptico paramétrico de una sola etapa con un diseño de cavidad no sembrada y un cristal de arseniato de titanilo de potasio (KTA) a granel, IROPO, OPOTek, Carlsbad, California, Estados Unidos). Para el espectro IRMPD, el agotamiento registrado de iones complejos precursores se normalizó utilizando la potencia del láser medida (y suavizada) asumiendo una dependencia lineal. El tiempo de irradiación del láser IR se ajustó mediante un obturador mecánico (UNIBLITZ, Vincent Associates, Rochester, NY, EE. UU.) que se sincronizó con una señal FT-ICR TTL con cierto tiempo de retraso. La luz láser IR se colimó utilizando una serie de iris con aperturas ajustables y se alineó cuidadosamente para maximizar la superposición entre los iones en la celda ICR y la luz láser. El láser IR se enfocó utilizando una lente CaF2 con una distancia focal de 1 m.

La β-CD permetilada se adquirió de Sejin Chemical Industry Co. (Seúl, Corea) y se usó sin purificación. El agua y el metanol eran de calidad HPLC (Fischer, Seúl, Corea), el ácido acético y la L-Lys se adquirieron de Sigma (Seúl, Corea).

Todos los cálculos se realizaron utilizando el funcional wB97X-D, que puede tratar muy bien las interacciones débiles (incluidos los enlaces de hidrógeno), con el conjunto de bases 6-311G** y 6-31G** implementado en el conjunto de programas Gaussian0945. Para las estructuras en solución también llevamos a cabo cálculos de un solo punto utilizando el método wB97X-D/6-311G** en la geometría optimizada wB97X-D/6-31G**. Obtuvimos los conformadores de β-CD/H+/L-Lys permanente en fase gaseosa basados en las estructuras de la unidad β-CD permanente descrita en nuestro trabajo anterior42, en el que se realizaron simulaciones de dinámica molecular del conjunto NVT y cálculos de PM6 para la fase gaseosa. complejos, utilizando la ventana de energía de 35,4 kcal/mol para los 30 conformadores más bajos. Se utilizó un factor de escala de 0,940868 para ajustar mejor las frecuencias IR calculadas al espectro experimental mediante el procedimiento de mínimos cuadrados. Todas las estructuras se obtuvieron verificando todas las frecuencias vibratorias reales. Para las estructuras correspondientes del complejo permanente β-CD/LysH+ en solución, utilizamos el enfoque de supramolécula/continuo, en el que se tratan las moléculas de disolvente que interactúan directamente con –CO2H, -NH2 y los grupos de amonio de cadena lateral en la primera capa alrededor del complejo. como moléculas explícitas, y otras numerosas moléculas de H2O en la segunda capa y más allá como agua continua mediante el método SMD46. Aunque utilizamos como disolvente la mezcla de agua, metanol y ácido acético (relación de volumen 49:49:2), modelamos nuestro sistema actual como el complejo permanente β-CD/LysH+ en agua por simplicidad e invocando dos presunciones: Primero , el metanol se evaporaría preferentemente a medida que las gotas de ESI se vuelven más pequeñas debido a una mayor volatilidad. En segundo lugar, las moléculas de H2O constituirían principalmente la primera capa alrededor del complejo permanente β-CD/LysH+ porque los dos grupos -OH por molécula de H2O formarían enlaces de hidrógeno mucho más fuertes con los grupos funcionales (amonio, amino y carboxilo) que los que formaría el CH3OH. Procedimos agregando moléculas de agua a los grupos funcionales en el complejo permanente β-CD/H+/L-Lys, comenzando con 4 moléculas de H2O, buscando las configuraciones de energía libre de Gibbs más bajas en cada paso. Las energías libres de Gibbs se calcularon mediante las opciones estándar (contribución electrostática masiva de un tratamiento de campo de reacción autoconsistente mediante superposición de esferas centradas en el núcleo e interacciones de corto alcance entre las moléculas de soluto y disolvente en la primera capa obtenidas mediante métodos dependientes de la geometría). tensiones superficiales atómicas, etc.) para la palabra clave SCRF = (SMD, disolvente = agua). Se realizan comparaciones con aquellas optimizadas a partir de configuraciones iniciales mediante moléculas de agua añadidas aleatoriamente utilizando el programa VMD (dinámica molecular visual).

Los conjuntos de datos generados y/o analizados durante el estudio actual están disponibles en el Repositorio de Resultados de Química Computacional (https://www.iochem-bd.org/), https://doi.org/10.19061/iochem-bd-6- 124.

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Este trabajo fue apoyado por subvenciones de la Fundación Nacional de Investigación de Corea financiada por el Ministerio de Educación (NRF-2019R1F1A1057609, 2018R1A6A1A03024940, 2021R1A2C2007397) y el Centro de Supercomputación KISTI.

Estos autores contribuyeron igualmente: Hyoju Choi y Young-Ho Oh.

Departamento de Química Aplicada, Universidad Kyung Hee, Gyeonggi, 17104, República de Corea

Hyoju Choi, Young-Ho Oh, Sung-Sik Lee y Sungyul Lee

Departamento de Química, Universidad Sogang, Seúl, 121-742, República de Corea

Parque Soojin y Han Bin Oh

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HC e Y.-HO realizaron cálculos para las estructuras de los complejos. SP produjo los espectros IRMPD del complejo en fase gaseosa. S.-SL ayudó a obtener las estructuras de los complejos en fase gaseosa. HBO diseñó y realizó los procedimientos experimentales (ESI/MS/IRMPD). SL ideó el concepto general del estudio y el modelado del sistema.

Correspondencia a Han Bin Oh o Sungyul Lee.

Los autores declaran no tener conflictos de intereses.

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Reimpresiones y permisos

Choi, H., Oh, YH., Park, S. et al. Revelar las interacciones huésped-huésped-disolvente en solución mediante la identificación de configuraciones huésped-huésped altamente inestables en la fase gaseosa térmica sin equilibrio. Representante científico 12, 8169 (2022). https://doi.org/10.1038/s41598-022-12226-0

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Recibido: 07 de febrero de 2022

Aceptado: 05 de mayo de 2022

Publicado: 17 de mayo de 2022

DOI: https://doi.org/10.1038/s41598-022-12226-0

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